Historický vývoj OK chemie, ferrocen, Zeisseho sůl, aplikace (fyzikální, syntéza, katalýza), rozmanitost OK sloučenin, rozdělení ligandů podle VE, hapticita Cp ligandu, pravidlo 18VE, příklady. Termodynamická stabilita vs kinetická labilita, b-eliminace, bránění b-eliminaci (blokování a nasycení koordinačních míst, ligandy bez b-vodíků, Bredtovo pravidlo). Vazba ligandů k přechodnému kovu, MO schémata interakcí ligand-přechodný kov (alkyl, CO, násobná vazba kov-uhlík, ethylen, molekula divodíku).Fosfinový ligand & sterické a elektronové vlastnosti, Tollmanův úhel, pi-akceptorové schopnosti, chirální fosfiny, cheláty, další ligandy v OK chemii (aryloxidy, imidy, calixareny, silsesquioxany, polypyrazolylboráty, cyklické polyeny, karbaborany, pincer ligandy). sigma-alkyly (příprava, vlastnosti, stabilita), sigma-perfluoralkyly (příprava, vlastnosti, stabilita).sigma-aryly (příprava, vlastnosti, stabilita čtvercových komplexů, SNAr katalyzovaná komplexy Pd0). Karbenové komplexy (Schrockovy a Fischerovy komplexy, příprava, struktura, vlastnosti, reaktivita, metateze olefinů, Tebbeho činidlo, Wittigova reakce, isonitrilový ligand. Karbenové komplexy s kumulovanými dvojnými vazbami - vinyliden), karbynové komplexy (příprava, vlastnosti), karbidy. Komplexy s nespecifickou pi-vazbou, olefinové komplexy (příprava, vlastnosti, reaktivita, Wacker proces), alkinové komplexy (vznik, vlastnosti, alkin jako můstkový ligand, cyklooligomerizace alkinů), arynové komplexy. Allylové komplexy (struktura, příprava, reaktivita), allylové intermediáty v průmyslově významných reakcích, nukleofilní substituce na allylech. Dienylové a trienylové komplexy (struktura, příprava). Reaktivita polyenylových sloučenin (pravidla Davies-Mingosova). Butadienové komplexy (struktura, příprava, reaktivita). pi-komplexy cyklických uhlovodíků (rozdělení dle struktury, aromaticita-Hückelovo pravidlo). Cyklopropenyliové komplexy (struktura, příprava), způsoby koordinace fragmentu [C3R3]+, cyklobutadienylové komplexy (struktura, příprava), Pettitovo činidlo (využití v syntéze). Cyklopentadienylové sloučeniny (MO schema, struktura, příprava, vlastnosti). Použití metallocenových sloučenin (katalýza, syntéza, fyzikální aplikace, biologické aplikace). Reakce metallocenů. Arenové komplexy (struktura, příprava, vlastnosti). Kokondenzace. Tropyliový ligand, cyklooktatetraenylové komplexy. Pi-komplexy heterocyklických sloučenin. Sloučeniny přechodných kovů v průmyslové katalýze (Fischer-Tropsch, hydroformylace, hydrogenace, izomerizace, metateze alkenů, Monsanto proces, Wacker proces, polymerace olefinů). Sloučeniny přechodných kovů v organické syntéze. Aktivace vazby C-H. Tvorba vazby C-C (sloučeniny Cu, Cr, Co, Pd). Tvorba vazby C=C (sloučeniny Ti, Cr, metateze alkenů, využití karbenových komplexů). Oxidace a redukce organických substrátů. Organokovové sloučeniny f-prvků (stručný přehled, vlastnosti, použití).
|