Tato disertační práce je zaměřena na studium přípravy a popis struktury a reaktivity dosud neznámých neutrálních či anionických systémů obsahujících fragment B-N či N-B-N uvnitř k benzenu či pyrrolu annulovaného pětičlenného kruhu, tj. deriváty 1H-2,1-benzazaborolu a 1H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2 diazaborolidinu. Pro jejich přípravu byl kromě jiného využit již dříve popsaný mechanizmus adice silných nukleofilů na donorovou imino C=N vazbu výchozích intramolekulárně N-koordinovaných chloroboranů.
Anotace v angličtině
This doctoral thesis deals with preparation and description of molecular structures and reactivity of yet unknown neutral and anionic heterocyclic systems containing B-N or N-B-N moiety within to benzene or pyrrole annulated five-membered ring, i.e. derivatives of 1H-2,1-benzazaborole and 1H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2] diazaborolidine. Among other mechanisms a previously described nucleophilic addition of strong nucleophiles to the activated imino C=N bond in the structure of starting intramolecularly N-coordinated chloroboranes was utilized.
aromaticity, atropisomerism, boranes, B-N heterocycles, chelating ligands, radicals, redox-active ligands, C-C bond cleavage
Rozsah průvodní práce
-
Jazyk
CZ
Anotace
Tato disertační práce je zaměřena na studium přípravy a popis struktury a reaktivity dosud neznámých neutrálních či anionických systémů obsahujících fragment B-N či N-B-N uvnitř k benzenu či pyrrolu annulovaného pětičlenného kruhu, tj. deriváty 1H-2,1-benzazaborolu a 1H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2 diazaborolidinu. Pro jejich přípravu byl kromě jiného využit již dříve popsaný mechanizmus adice silných nukleofilů na donorovou imino C=N vazbu výchozích intramolekulárně N-koordinovaných chloroboranů.
Anotace v angličtině
This doctoral thesis deals with preparation and description of molecular structures and reactivity of yet unknown neutral and anionic heterocyclic systems containing B-N or N-B-N moiety within to benzene or pyrrole annulated five-membered ring, i.e. derivatives of 1H-2,1-benzazaborole and 1H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2] diazaborolidine. Among other mechanisms a previously described nucleophilic addition of strong nucleophiles to the activated imino C=N bond in the structure of starting intramolecularly N-coordinated chloroboranes was utilized.
aromaticity, atropisomerism, boranes, B-N heterocycles, chelating ligands, radicals, redox-active ligands, C-C bond cleavage
Zásady pro vypracování
-
Zásady pro vypracování
-
Seznam doporučené literatury
-
Seznam doporučené literatury
-
Přílohy volně vložené
-
Přílohy vázané v práci
-
Převzato z knihovny
Ne
Plný text práce
Přílohy
Posudek(y) oponenta
Hodnocení vedoucího
Záznam průběhu obhajoby
Dne 13. 9. 2017 Ing. Martin Hejda zdárně přednesl obhajobu své disertační práce na téma Adiční a redoxní děje na intramolekulárně N-koordinovaných boranech: cesta k novým B-N a N-B-N heterocyklických systémů před komisí. Bylo přítomno 7 z 8 čelnů komise, prof. Ing. Antonín Lyčka, DrSc. se omluvil. Vyčerpávajícím způsobem poté Ing. Martin Hejda zodpověděl všechny dotazy oponentů z jejich oponentských posudků a také dotazy kladené přítomnými členy komise při diskuzi:
prof. Ing. Zdeněk Černošek, CSc.
Jaký je typ pásů a pološířky pásů v EPR spektrech radikálových sloučenin? Neprojevuje se v EPR spektrech interakce s ?-elektrony aromatických kruhů? Jak lze vysvětlit rozdílnosti ve vysokoenergetických částech UV/Vis spekter jednotlivých sloučenin? Jak víte, že při zahřívání sloučenin typu "BisBAB" vznikají radikálové sloučeniny, když tyto radikály nebylo možné v EPR spektrometru detekovat?
prof. Ing. Aleš Růžička, Ph.D.
Zkoušeli jste změnit rozpouštědlo při reakci MeLi se sloučeninou 11? Jak by tuto reakci ovlivnilo použití nekoordinujícího rozpouštědla? Zkoušeli jste redukovat sloučeniny 11 a 12 kovy alkalických zemin nebo lanthanoidy? Jak perzistentní jsou radikálové "BAB" sloučeniny? Lze použít i vyšší vlnovou délku záření než 256 nm pro štěpení sloučenin typu "BisBAB"?
prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D.
Lze sloučeniny 13, 14 a 15 transmetalovat?
prof. Ing. Roman Jambor, Ph.D.
Jak lze chápat Vaše označení "velmi, velmi komplikovaný průběh" reakce MeLi se sloučeninou 11?
doc. Ing. Milan Erben, Ph.D.
Okomentujte prosím UV/Vis absorpční spektra sloučenin 11, 12, 16, 17, 22 a 23 a jak lze vysvětlit náznak možné flourescence těchto sloučenin? Jak se projevuje na vzhledu NMR spekter prodloužení jednoduché vazby C-C u sloučenin typu "BisBAB"?
Z porovnání mezi předloženou disertační prací a předloženými publikacemi vyplývá zjevná souvislost mezi těmito dokumenty.
Ing. Martin Hejda má zásadní podíl na předložených publikacích.